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地下水除氟方法

前言

  我國高氟水分布廣泛,范圍遍及全國各省、市和自治區(qū)。氟中毒嚴重地損害著廣大群眾的身體健康,是我國一種主要地方病。 為了保障人民的身體健康,改善飲用水水質(zhì),我國已進行了大量的除氟試驗,目前已掌握了活性氧化鋁、電滲析、電凝聚、絮凝 沉淀、骨炭等方法,并在一些典范工程中實施和形成系列處理方法。為滿足飲用水除氟工程設(shè)計和管理的要求,特編制《飲用水 除氟設(shè)計規(guī)程》。
 
1 總 則

1.0.1 為指導我國飲用水除氟工程的設(shè)計,提高我國飲用水除氟設(shè)計技術(shù)水平、改善病區(qū)人民健康狀況,特制定本標準。
1.0.2 飲用水氟化物含量應符合《生活飲用水衛(wèi)生標準》(GB 5749—85)的規(guī)定,當氟化物含量大于1.0mg/L時應進行[除氟處理。]
1.0.3 本規(guī)程包括活性氧化鋁法、電滲析法、電凝聚法、絮凝沉淀法的有關(guān)技術(shù)規(guī)定。
1.0.4 本規(guī)程適用于新建、擴建或改建的城鎮(zhèn)、工業(yè)企業(yè)及農(nóng)村的永久性飲用水除氟工程的設(shè)計。
1.0.5 需飲用水除氟的給水工程,其供水方式宜實行分質(zhì)供水。對擴建、改建工程應充分利用原有的設(shè)施。
1.0.6 設(shè)計飲用水除氟工程時,除應符合本規(guī)程規(guī)定外,還應符合《室外給水設(shè)計規(guī)范》(GBJ13—86)及國家現(xiàn)行有關(guān)標準的規(guī)定。
1.0.7 除氟凈化過程中產(chǎn)生的廢水及泥渣排放應符合《污水綜合排放標準》(GB 8978—86)和《農(nóng)用污泥中污染物控制標準》(GB 4284—84)的規(guī)定。


2 活性氧化鋁法

2.1 一般規(guī)定
2.1.1 本規(guī)范適用于以活性氧化鋁為濾料的除氟工藝。
2.1.2 除氟濾池的原水含氟量宜小于10mg/L,懸浮物不宜超過5mg/L。
2.1.3 當原水中含砷量超過[0.05mg/L]時,應通過試驗確定除氟的工藝參數(shù)。
2.2 濾 料
2.2.1 活性氧化鋁的粒徑不得大于2.5mm,一般宜為0.4~1.5mm。
2.2.2 活性氧化鋁應有足夠的機械強度。
2.3 吸 附
2.3.1 在原水接觸濾料之前,宜降低pH值,其降低值應通過技術(shù)經(jīng)濟比較確定,一般宜調(diào)整到6.0~7.0之間。
2.3.2 原水可采用投加硫酸、鹽酸、醋酸等酸性溶液或投加二氧化碳氣體降低pH值,投加量應根據(jù)原水堿度和pH值計算或通過試驗來確定。
2.3.3 濾池的濾速可按下列兩種方式采用:
  (1)當濾池進水pH值大于7.0時,應采用間斷運行方式,其設(shè)計濾速為2~3m/h,連續(xù)運行時間4~6h,間斷4~6x。
  (2)當進水pH值小于7.0時,可采用連續(xù)運行方式,其濾速為6~10m/h。
2.3.4 原水通過濾料層的流向可采用自下而上或自上而下方式。 當采用硫酸溶液調(diào)節(jié)pH值時,宜采用自上而下方式。[當采用二]氧化碳調(diào)節(jié)pH值時,宜采用自下而上方式。
2.3.5 單個濾池除氟周期終點出水的含氟量可稍高于1mg/L,并應根據(jù)混合調(diào)節(jié)能力確定終點含氟量值,但混合后處理水含氟量應不大于1.0mg/L。
2.3.6 濾料的周期吸附容量主要根據(jù)原水含氟量、pH值、濾速、濾層厚度、終點含氟量及濾料性能等因素來選定。
  (1)當采用硫酸溶液調(diào)節(jié)pH值為6.0~6.5時,一般可為4~5g(F)/kg(Al2O3)。
  (2)當采用二氧化碳調(diào)節(jié)pH值為6.5~7.0時,一般可為3~4g(F)/kg(Al2O3)。
2.3.7 單個濾池濾料厚度按下列規(guī)定采用:
  (1)當原水含氟量小于4mg/L時,濾料厚度宜大于1.5m;
  (2)當原水含氟量在4~10mgL時,濾料厚度宜大于1.8m。
  注:當采用硫酸調(diào)pH值,規(guī)模較小、濾速轉(zhuǎn)低時,濾層厚度可降為0.8~1.2m。
2.4 再 生
2.4.1 當濾池出水含氟量達到終點含氟量值時,濾料應進行再生處理。再生液宜采用氫氧化鈉溶液,也可采用硫酸鋁溶液。
2.4.2 當采用氫氧化鈉再生時,再生過程可分為首次反沖、再生、二次反沖(或淋洗)及中和四個階段。當采用硫酸鋁再生時,上述中和階段可以省去。
2.4.3 首次反沖洗濾層膨脹率可采用30%~50%,反沖時間可采用10~15min,沖洗強度視濾料粒徑大小,一般可采用12~16L/m2·s。
2.4.4 再生溶液宜自上而下通過濾層;再生液流速、濃度和用量可按下列規(guī)定采用:
  (1)氫氧化鈉再生:可采用濃度為0.75%~1%NAOh溶液,氫氧化鈉的消耗量可按每去除1g氟化物需要8~10g固體氫氧化鈉來計算。。再生液用量容積為濾粒體積的3~6倍,再生時間為1~2h,再生液流速為3~10m/h。
  (2)硫酸鋁再生:濃度為2%~3%,硫酸鋁的消耗量可按每去除1g氟化物需要60~80g固體硫酸鋁{AL2(sO4)3·18h2O}來計算。再生時間可選用2~3h,流速可選用1~2.5m/h。
  再生后濾池內(nèi)的再生溶液必須排空。
2.4.5 二次反沖強度可采用3~5L/m2s,流向自下而上通過濾層,反沖時間可采用1~3h。淋洗采用原水以1/2正常過濾流量,從上部對濾粒進行淋洗,淋洗時間0.5h,淋洗時間0.5h。
2.4.6 采用硫酸鋁作再生劑,二次反沖終點出水pH值應大于6.5,含氟量應小于1mg/L。
2.4.7 采用氫氧化鈉作再生劑,二次反沖(或淋洗)后應進行中和。中和可采用1%硫酸溶液調(diào)節(jié)進水pH值至3左右,進水流速與正常除氟過程相同,中和時間為1~2h,直至出水pH值降至8~9時為止。
2.4.8 首次反沖、二次反沖、淋洗以及配制再生溶液均可利用原水。
2.4.9 首次反沖、二次反沖、淋洗及中和的出水均嚴禁飲用,必須廢棄。
2.5 濾 池
2.5.1 濾池可采用敞開式或壓力式,一般為圓型罐體。
2.5.2 濃酸應稀釋后投加,應注入原水管的中心。二氧化碳氣體的投加應通過微孔擴散器來完成。
2.5.3 濾池的結(jié)構(gòu)材料應滿足下列條件:
  (1)符合生活飲用水水質(zhì)的衛(wèi)生要求;
  (2)適應環(huán)境溫度;
  (3)適應pH2~13;
  (4)易于維修和配件的更換。
2.5.4 當采用濾頭布水方式時,應在吸附層下面鋪一層厚度50~150mm,粒徑2~4mm的石英砂作為承托層。
2.5.5 計算濾池的高度時,濾層表面至池頂高度宜采用1.5~[2.0m。]
2.5.6 反沖洗進出水管必須按首次反沖洗強度來選擇管徑,敞開式濾池反沖出水管可不安裝閥門。
2.5.7 濾池應設(shè)置下列配件:
  (1)進、出水取樣管;
  (2)進水流量指示儀表;
  (3)觀察濾層的視鏡。
2.6 除 氟 站
2.6.1 除氟處理前必要時可進行預處理,消毒工藝應放在除氟[處理工藝的]后面。除氟站應設(shè)置廢液處理裝置。再生活性氧化鋁[廢液,二次]反沖廢水,淋洗廢水及中和廢水必須經(jīng)處理后方可排放。
2.6.2 除氟工藝可按連續(xù)運轉(zhuǎn)滲計,當站內(nèi)有調(diào)節(jié)構(gòu)筑物時,可按最高日平均時供水量滲計;當無調(diào)節(jié)構(gòu)筑物時,應按最高日最高時供水量設(shè)計。
2.6.3 濾池應建造在室內(nèi),其布置應留有足夠的空間,以保證閥門和儀器操作方便。
2.6.4 多個濾池運行可根據(jù)實際情況確定串聯(lián)或并聯(lián)運行。
2.6.5 多個濾池的運行周期應互相錯開,處理水可選擇管道混合或儲水池混合。
2.6.6 設(shè)置儲水池時,其最小容積可按50%的最高日用水量計[算。]
2.6.7 在接觸酸的區(qū)域附近必須為操作人員設(shè)置緊急淋浴和洗眼設(shè)備,操作人員工作時必須穿防護服。必須準備中和酸堿的化學品(如碳酸氫鈉和硼酸溶液)處置溢漏,在可能出現(xiàn)溢漏的地區(qū)必須有盛裝的容器。
2.6.8 除氟站應設(shè)置化驗臺,主要檢測氟化物和pH值。
2.6.9 除氟站的管道一般可組成如下:
  (1)原水進水管;
  (2)處理水出水管;
  (3)廢水排放管;
  (4)酸液管(或二氧化碳氣體管);
  (5)再生液(堿液或硫酸鋁液)管;
  (6)取樣管。
  酸、堿溶液管道的材料應采用塑料(例如聚氯乙稀)或不銹鋼。
2.6.10 可用化學沉淀或蒸發(fā)的方法處理廢水,濃縮的廢水或沉淀物可進行填埋或者回收氟化物。


3 電滲析法①
3.1 一般規(guī)定
3.1.1 電滲析法適用于含鹽量大于500mg/L,小于10000mg/L,氟化物含量大于1.0mg/L小于12mg/L的原水。
3.1.2 進入電滲析器的原水水質(zhì)應符合下列條件:
  (1)濁度5度以下。
  (2)耗氧量<3mg/L(CODCr法)。
  (3)鐵<0.3mg/L。
  (4)錳<0.3mg/L。
  (5)游離余氯<1mg/L。
  (6)細菌總數(shù)不宜大于1000個/mL(符合飲用水源標準)。
  (7)水溫5°~40℃。
3.1.3 當原水水質(zhì)指標超出3.1.2規(guī)定時,應進行相應預處理。
3.1.4 系統(tǒng)中的儲水池、閥門、管道、泵等元器件,應采用無毒工程塑料、不銹鋼或混凝土等材料。
3.1.5 經(jīng)處理后出水含鹽量不宜<200mg/L。
3.1.6 經(jīng)處理后出水含碘量低于10μg/L時應采取加碘措施。
3.2 工藝設(shè)計
3.2.1 一般可采用下列工藝流程:
  (1)
  (2)電滲析可與活性氧化鋁或離子交換等方法串聯(lián)使用。
3.2.2  電滲析除氟的主要設(shè)備應包括:電滲析器、倒極器、精[ 密過濾器、原水箱或原水加壓泵、淡水箱、酸洗槽、酸液泵、濃水循環(huán)箱、供水泵、壓力表、流量計、配電柜、硅整流器、變壓[器、操作控]制臺、大修洗膜池、化驗檢測儀器等。
3.2.3 原水水箱容積應按大于時供水量的2倍來計算。
3.2.4 電滲析器及主要輔助設(shè)備可按下列要求選擇:
  (1)電滲析器:應根據(jù)原水及供水水質(zhì)要求和氟離子的去除率選擇主機型號、流量、級、段和膜對數(shù)。
  (2)倒極器:1)倒極器操作可采用手動或氣動、電動、機械等自動控制倒極方式。2)自動倒極裝置應同時具有切換電極極性和改變濃淡水方向的作用。3)倒極周期應根據(jù)原水水質(zhì)及工作電流密度確定,一般頻繁倒極周期宜采用0.5~1h,定期倒極周期不應超過4h。
  (3)濃水箱:其有效容積除滿足全系統(tǒng)用水外,還應留有1~2m3儲存量。
  (4)水質(zhì)化驗檢測儀表:氟離子測定儀、溫度計、電導儀、濁度計、pH計等。
3.2.5 電滲析主機酸洗周期可根據(jù)原水硬度、含鹽量確定,當除鹽率下降5%時,應停機按下列規(guī)定進行酸洗。
  (1)周期:采用頻繁倒換電極方式時,可為1~4周。
  (2)方式:動態(tài)循環(huán)。
  (3)時間:一般可為2h,以出水pH值不變?yōu)榻K點。
  (4)酸洗液:宜采用工業(yè)鹽酸,濃度可為1.0%~1.5%,但不得大于2%。
3.2.6 電滲析器大修每年不應少于1次。
3.2.7 配電設(shè)備或動力設(shè)備應按下列要求設(shè)計:
  (1)與電滲析主機間距應能滿足檢修空間,并應采取防潮,防火措施。主要通道凈寬應大于1.5m。
  (2)變壓器容量應根據(jù)原水含鹽量、含氟量及倒換電極時最高沖擊電流等因素確定,一般應為正常工作電流的2倍。
  (3)電滲析器必須采用可調(diào)的直流電源。
  (4)電滲析控制臺應滿足整流、調(diào)壓、倒極操作及電極指示等要求。
3.2.8 處理站內(nèi)可采用明渠或地漏排水。
3.2.9 電滲析淡水、濃水、極水流量可按下列要求設(shè)計:
  (1)淡水流量可根據(jù)處理水量確定。
  (2)濃水流量可略低于淡水流量,但不得低于2/3的淡水流量。
  (3)極水流量一般可為1/3~1/4的淡水流量。
3.2.10 進入電滲析器的水壓不應大于0.3MPA。
3.2.11 電滲析器工作電壓可根據(jù)原水含鹽量、含氟量及相應去除率,或通過極限電流試驗確定。
  膜對電壓可按表3.2.11選用。

電滲析器膜對電壓 表3.2.11 用 途 原水含鹽量(溶解性總固體)
(mg/L) 原水含氟量
(mg/L) 不同厚度隔板的膜對電壓(V/對)
0.5~1mm 1~2mm
除氟除鹽 500~1000 1.0~12 0.3~1.0 0.6~2.0

3.2.12 電滲析器工作電流可根據(jù)原水含鹽量、含氟量及相應去除率、或通過極限電流試驗確定。
  電滲析器的電流密度可按表3.2.12選用。

電滲析器電流密度 表3.2.12 原水含鹽量(mg/L) <500 500~2000 2000~10000
電流密度(mA/cm) 0.5~1.0 1~5 5~20


3.2.13 濃、淡水進出連通孔流速一般可采用0·5~1m/s。
3.2.14 電滲析除氟站位置應盡量靠近用水設(shè)備,輸水應選擇最短距離。電滲析主機應設(shè)置在底層。
3.2.15 電滲析流程長度、級、段數(shù)應按脫鹽率確定,脫鹽率可按公式3.2.15計算:
 Z=(100Y-C)/(100-C)(3.2.15)
  式中 Z——脫鹽率(%);
     Y——脫氟率(%);
    C——系數(shù)。重碳酸鹽水型C為-45;氯化物水型C為-65;硫酸鹽水類C為0。
3.3 電滲析主機
3.3.1 離子交換膜應符合下列要求:
(1)離子交換膜應采用選擇透過率大于90%的硬質(zhì)聚乙烯異相膜,其厚度宜采用0.5~0.8mm。
(2)離子交換陽膜的陽離子遷移數(shù)應大于0.9。離子交換陰膜的陰離子遷移數(shù)應大于0.9。
(3)離子交換膜必須無毒性。
(4)離子交換膜應有較好的化學穩(wěn)定性;一般在正常工作條件下,應連續(xù)工作一年以上性能不變。
(5)離子交換膜應有良好的機械強度和尺寸穩(wěn)定性。膜應平整,無孔洞,無裂縫。膜的爆破強度應大于0.3MPA。在使用中不因溶液濃度、濕度變化而變形。
3.3.2 隔板及隔網(wǎng)應符合下列要求:
(1)隔板厚度一般可采用0.5~2.0mm。
(2)隔板材質(zhì)應耐酸堿,不受溫度變化,必須無毒性,一般可采用聚丙烯或硬質(zhì)聚氯乙烯。
(3)隔板尺寸一般為:400mm×800mm、400mm×1200mm、400mm×1600mm、800×1600mm。
(4)隔網(wǎng)厚度和孔眼分布應均勻,材質(zhì)必須無毒性。隔網(wǎng)可采用編織網(wǎng)、沖模網(wǎng)、魚鱗網(wǎng)等。
3.3.3 電極應具有良好導電性能、電坐小、機械強度高、化學及電化學穩(wěn)定性好。一般可采用高純石墨電極、鈦涂釕電極;當采用不銹鋼電極時水中氯離子含量應小于100mg/L;若采用其它材質(zhì)時,則應符合《生活飲用水衛(wèi)生標準》,嚴禁采用鉛電極。
3.3.4 在處理高濃度含氟苦咸水時,為不使淡水受污染,應設(shè)置保護室。
3.3.5 夾緊裝置應在壓緊時均勻受力,可用鍍鋅螺桿,夾緊裝置可分別采用鋼板、槽鋼組合或鑄鐵壓板。鎖緊壓力以不內(nèi)滲外漏為度,一般不宜超過0.35MPA。


4 電凝聚法

4.1 一般規(guī)定
4.1.1 本法適用原水含氟量小于20mg/L。
4.1.2 原水進電凝聚器前應加酸降低pH值,并應通過試驗確定經(jīng)濟技術(shù)上的pH值,一般可調(diào)到5.5~7.0。
4.2 工藝流程
4.2.1 一般工藝流程如下(見圖4.2.1):


4.2.2 原水池的容積可按1h滲計水量確定。
4.3 電 解 槽
4.3.1 電解槽的電路選擇按照電極的極性可分為單極性電極串聯(lián)電路和雙極性電極串聯(lián)電路兩種。
4.3.2 電解槽的設(shè)計參數(shù)可按下列規(guī)定采用:
  (1)鋁的消耗量可按每去除1g氟需要6~10g金屬鋁來計算。
  (2)電解槽電極板的電流密度可采用10~15A/m2。
  (3)電解鋁極間距可采用3~10mm。
4.3.3 電解槽可采用下部進水,上部出水,并應保證配水及集水均勻。
4.3.4 電解槽應采用自動倒極裝置,倒極周期可采用5~10min。
4.3.5 電解槽運行到電流效率急劇降低時,必須更換電極,并對極板進行機械凈化。
4.3.6 電解槽的工作電流根據(jù)水中必須加進的每小時耗鋁量及鋁的電流效率確定。電解槽中的電壓可根據(jù)電極聯(lián)結(jié)系統(tǒng)和電極電阻抗的電壓進行計算。電解槽上的工作電壓不應超過36V。
4.4 電器設(shè)備
4.4.1 電解槽工作必須采用直流電源,一般可采用可控硅整流器。
4.4.2 電器設(shè)備控制臺應設(shè)置直流電壓表、電流表及電源開關(guān)。直流電壓表的額定值應為工作電壓的2倍,直流電流表的額定值應為正常工作電流的2倍。
4.4.3 變壓器容量可根據(jù)原水含鹽量、含氟量及最高沖擊電壓確定,一般應為正常工作容量的2倍。
4.4.4 電器滲備應設(shè)置過流保護、斷相保護和報警等裝置。
4.4.5 電器設(shè)備應設(shè)置倒極裝置,一般可采用自動倒極。
4.4.6 電器設(shè)備與電解槽及凈水裝置的安裝應留有維修及操作的間距,并應采取防潮,防火措施。

5 絮凝沉淀法

5.0.1 本法適用于處理水量≤30m3/d;含氟量≤4mg/L的原水。
5.0.2 原水水溫適宜范圍7°~32℃。
5.0.3 本法所使用藥劑宜采用鋁鹽。
5.0.4 藥劑(按AL↑[3+]計)投加量應通過實驗確定,一般宜為原水含氟量的10~15倍。
5.0.5 投加藥劑后應控制水中堿度,使pH值保持在6.5~7.5。
5.0.6 本法可采用下述兩種流程,宜優(yōu)先選用流程(1)。
5.0.7 運行方式與設(shè)計參數(shù):
  (1)藥劑應與原水充分混合,混合方式可采用泵前加藥或管道混合器混合。
  (2)絮凝可采用底部切線進水的旋流絮凝型式。
  (3)沉淀宜采用靜止沉淀方式。
  (4)沉淀時間應通過實驗確定。一般情況采用流程(1)時,宜采用4x;采用流程(2)時,宜采用8h。
5.0.8 濾池的濾速、濾料、級配、反洗周期、反洗強度等應符合《室外給水設(shè)計范規(guī)》(GBJ13—86)的規(guī)定。

附錄A 本規(guī)范用詞說明

執(zhí)行本規(guī)范條文時,對于要求嚴格程度的用詞說明如下,以便在執(zhí)行中區(qū)別對待。
  (1)表示很嚴格,非這樣做不可的用詞:
     正面詞采用“必須”;
     反面詞采用“嚴禁”。
  (2)表示嚴格,在正常情況下均應這樣做的用詞:
     正面詞采用“應”;
     反面詞采用“不應”或“不得”。
  (3)表示允許稍有選擇,在條件許可時,首先應這樣做的詞:
     正面詞采用“宜”或“可”;
     反面詞采用“不宜”。
 

 

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